碳酸锂生産工藝
① 焙浸工段
轉化焙燒:锂輝石精礦從精礦庫人工送至鬥式提升機提升至精礦倉,再經(jīng)圓盤給料機和螺旋給料機加入碳酸锂回轉窯窯尾,利用窯尾預熱段高溫氣體幹燥精礦,精礦在煅燒段約1200℃左右的溫度下進(jìn)行晶型轉化焙燒,由α型(單斜晶系,密度3150kg/m3)轉化爲β型锂輝石(四方晶系,密度2400kg/m3,即焙料),轉化率約98%。
酸化焙燒:焙料經(jīng)冷卻段降溫後(hòu)由窯頭出料,再經(jīng)自然冷卻和球磨機研磨細到0.074mm粒級在90%以上後(hòu),輸送到酸化焙燒窯尾礦倉,再經(jīng)給料機和螺旋輸送機加入混酸機中與濃硫酸(93%以上)按一定比例(濃硫酸按焙料中锂當量過(guò)剩35%計,每噸焙料需濃硫酸約0.21t)混合均勻後(hòu),加入酸化焙燒室中,在250~300℃左右的溫度下進(jìn)行密閉酸化焙燒30~60min,焙料中β型锂輝石同硫酸反應,酸中氫離子置換β型锂輝石中的锂離子,使其中的Li2O與SO42-結合爲可溶于水的Li2SO4,得到酸化熟料。
調漿浸出和洗滌:熟料經(jīng)冷卻漿化,使熟料中可溶性硫酸锂溶入液相,爲減輕溶液對(duì)浸出設備的腐蝕,用石灰石粉漿中和熟料中的殘酸,將(jiāng)pH值調至6.5~7.0,并同時除去大部分鐵、鋁等雜質,浸出液固比約2.5,浸出時間約0.5h。浸出料漿經(jīng)過(guò)濾分離得到浸出液,約含Li2SO4 100g/L(Li2O 27g/L),濾餅即爲浸出渣,含水率約35%。浸出渣附着液中含硫酸锂,爲減少锂損失,浸出渣經(jīng)逆向(xiàng)攪拌洗滌,洗液再返回調漿浸出。
浸出液淨化:焙料在酸化焙燒時,除堿金屬能(néng)和硫酸起(qǐ)反應生産可溶性的相應硫酸鹽外,其他的鐵、鋁、鈣、鎂等也與硫酸反應生産相應的硫酸鹽。在浸出過(guò)程中雖能(néng)除去熟料中的部分雜質,但其餘雜質仍留在浸出液中,需繼續淨化除去,才能(néng)保證産品質量。浸出液淨化采用堿化除鈣法,用堿化劑石灰乳(含CaO100~150g/L)堿化浸出液,將(jiāng)pH值提高至11~12,使鎂、鐵水解成(chéng)氫氧化物沉澱。再用碳酸鈉溶液(含Na2CO3 300g/L)與硫酸鈣反應生産碳酸鈣沉澱,從而除去浸出液中的鈣和堿化劑石灰乳帶入的鈣。堿化除鈣料漿經(jīng)液固分離,所得溶液即爲淨化液,鈣锂比小于9.6×10-4,濾餅即爲鈣渣,返回調漿浸出。
淨化液蒸發(fā)濃縮:淨化液因硫酸锂濃度低,锂沉澱率低,不能(néng)直接用于锂沉澱或制氯化锂,需先用硫酸將(jiāng)淨化液調至pH6~6.5,經(jīng)三效蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮,使濃縮液中硫酸锂濃度達200g/L(含Li2O 60g/L)。濃縮液經(jīng)壓濾分離,濾液即完成(chéng)液供下工序使用,濾餅即完渣返回調漿浸出。
② 碳酸锂生産工段
完成(chéng)液與純堿液(含Na2CO3 300g/L)加入蒸發(fā)沉锂槽中,進(jìn)行蒸發(fā)沉锂(沸騰後(hòu)恒溫2h),因碳酸锂溶解度小而沉澱下來,锂沉澱率約85%。锂沉澱後(hòu)用離心機趁熱分離出一次粗碳酸锂(含濾液小于10%)和一次沉锂母液。
一次沉锂母液中含大量硫酸鈉和較高硫酸锂(約占總量的15%),加入純堿液(含Na2CO3 300g/L)進(jìn)行二次沉锂,得二次粗品和二次母液,母液經(jīng)酸中和,氫氧化鈉調pH後(hòu),經(jīng)蒸發(fā)結晶、離心分離出副産品無水硫酸鈉和析鈉母液,無水硫酸鈉經(jīng)氣流幹燥、包裝得副産品元明粉。析鈉母液返回調配一次母液。
一次粗碳酸锂和二次粗品附着液含Na2SO4等雜質,再用淨水于90℃左右進(jìn)行攪洗,洗液送去配堿,洗滌後(hòu)用離心機趁熱分離出濕的精碳酸锂,再經(jīng)遠紅外線幹燥機烘幹,磁選除去幹燥機脫落的鐵絲屑等雜物,*後(hòu)經(jīng)氣流粉碎、包裝入庫。
本項目主要新增電池級碳酸锂生産能(néng)力。從整體生産工藝看,電池級碳酸锂和工業級碳酸锂基本一緻,區别在于蒸發(fā)和沉锂兩(liǎng)個工段工藝控制條件不同,即淨化液蒸發(fā)濃縮時通過(guò)比重計測定終點完成(chéng)液的比重和通過(guò)火焰光度計測定完成(chéng)液中Li2O濃度以保證完成(chéng)液終點濃度在工藝要求範圍内;沉锂時通過(guò)電磁流量計顯示調節閥門的不同開(kāi)度控制加料速度,通過(guò)變頻器調節電機轉速控制攪拌器的攪拌速度。上述工藝控制條件均屬公司關鍵技術。
③ 無水氯化锂工段
焙浸工段得到的完成(chéng)液與氯化鈣溶液進(jìn)行複分解反應,反應結束後(hòu)分離得到CaSO4·2H2O送去加工制得CaSO4産品。分離後(hòu)得到LiCl稀溶液,依次加入β型-活性Al2O3、Na2CO3和NaOH溶液,去除LiCl稀溶液中的SO42-、Ca2+、Mg2+等雜質,再經(jīng)蒸發(fā)濃縮將(jiāng)LiCl濃度提高到400~500g/L後(hòu),進(jìn)行冷卻過(guò)濾,分離出固體NaCl,得到LiCl濃溶液。LiCl濃溶液輸送到精制釜中,并加入公司自産的精制劑(公司專利技術,無機組分,不含有毒有害重金屬)與Na+進(jìn)行置換反應,控制反應終點溶液中Na+/LiCl比值小于30ppm,經(jīng)過(guò)分離後(hòu)得到LiCl完成(chéng)液,*後(hòu)將(jiāng)完成(chéng)液進(jìn)行噴霧幹燥後(hòu)得到顆粒均勻的無水氯化锂産品。